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铁为什么会钝化

铁为什么会钝化

常温时铁、铝等金属在浓硝酸里可产生钝化现象。此问题通常有两种理论来解释:

一种是吸附理论。认为金属的钝化是由于金属在硝酸中表面形成了由氧气分子以及OH-、O2-离子等组成的氧吸附层,氧吸附层导致金属钝化有四种可能:

(1)氧吸附层增加了金属氧化的超电势,从而使金属氧化的难度增大

(2)认为金属表面原子的未饱和键在吸附了氧以后达到饱和,因此金属表面失去了活性

(3)认为氧吸附层排挤了金属表面本来接触的其他化学介质

(4)认为吸附在金属表面的氧原子被金属表面的电子诱导成氧偶极子,正的一端在金属表面,负的一端向着溶液,从而形成了一个双电层,阻滞了金属的氧化。

另一种是薄膜理论。认为金属在浓HNO3中当金属离子的浓度超过了金属氢氧化物的溶度积时,金属表面就形成了一层氢氧化物的膜状沉淀,它中止了金属与浓硝酸的进一步反应。而偏光分析的结果表明,铁在浓硝酸中钝化的原因是由于铁的表面形成了一层2.5~3.0 nm的γ-Fe2O3薄膜,这层薄膜中止了铁与浓HNO3的进一步反应。

铝在浓HNO3中也同样发生钝化,经分析铝的钝化膜是一层无孔的γ-Al2O3,上面还覆盖着一层多孔的Al2O3·3H2O,所以在浓HNO3中铝的稳定性优于铁(在储运浓HNO3时,人们常采用铝制容器而不采用铁制容器)。

值得多说的是:钝化了的铁、铝等金属具有较高的稳定性,例如铁在浓硝酸中钝化后,改放到稀HNO3里就不再被硝酸氧化将钝化了的铁投入到CuSO4溶液中也置换不出铜。

铁会钝化的!金属或合金受一些因素影响,化学稳定性明显增强的现象,称为钝化。由某些钝化剂(化学药品)所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。如浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂都可使金属钝化!铁在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但在浓HNO3或浓H2SO4中溶解现象几乎完全停止了。碳钢通常很容易生锈,若在钢中加入适量的Ni、Cr,就成为不锈钢了。

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