直接電位法的原理是什麼

直接電位法是通過測量電池電動勢來確定待測離子活度的方法，其主要依據是e=φ參比—

φmn+/m

=

φ參比—φθmn+/m

—

lnαmn+

式中φ參比和φθmn+/m

在溫度一定時，都是常數。由此式可知，待測離子的活度的對數與電池電動勢成直線關係，只要測出電池電動勢e，就可求得αmn+。

測定溶液的ph時是依據：e

=

φhg2cl2/hg

—

φagcl/ag—

k

+

0.059

ph試

+

φl

式

中φhg2cl2/hg

φagcl/ag

k

φl在一定的條件下都是常數，將其合併為kˊ，而kˊ中包括難以測量和計算的不對稱電位和液接電位。所以在實際測量中使用標準緩衝溶液作為基準，並比較包含待測溶液和包含標準緩衝溶液的兩個工作電池的電動勢來確定待測溶液的ph值，即：25℃時es

=

ksˊ+

0.059phs

ex

=

kxˊ+

0.059phx，若測量es和ex時的條件保持不變，則ksˊ=

kxˊ，phx

=phs+(ex

-es)/0.059

由此可知，其中標準緩衝溶液的作用是確定kˊ

直接電位法是通過測量電池電動勢來確定指示電極的電位，然後根據Nernst方程由所測得的電極電位值計算出被測物質的含量。直接電位法是電位分析法的一種。直接電位法根據測得的點位數值來確定被測離子濃度