醛类如何发生自身加成

醛的加成即醛类缩合，有两种方式，要看醛类自身的结构决定：

1，缩合的醛都有α-H的醛的缩合（羟醛缩合）

在碱性环境中亲核试剂进攻α-H，形成碳负离子。而这个碳负离子作为亲核试剂进攻另一个醛分子的羰基，加成后得到的C-O（-)负离子又和水H+作用，最终得到羟基，解离出OH-。

从中不难发现羟醛缩合是进行了两次亲核进攻，第一次是氢氧根对α-H的（由于α-H具有一定酸性）第二次是形成的碳负离子对另一分子醛羰基的加成。

2，缩合的醛其中一个没有α-H的缩合（Claisen-Schmidt缩合）

比如芳香醛（无α-H）与乙醛（有α-H），其原理和羟醛缩合类似，由含有α-H的醛接受OH-进攻，形成碳负离子后加成到芳香醛的羰基上。再和水作用解离出OH-，得到β羟基醛。

3，没有α-H的醛的缩合（安息香缩合）

两个芳香醛之间的缩合，在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中反应，氰根离子作亲核试剂进攻其中一分子芳香醛的羰基，得到一个C-O（-)负离子，在水的作用下得到羟基，解离出OH-。而该OH-与另一个芳香醛作用进行取代，得到羰基负离子。这个负离子再以直接进攻被还原的代有氰基的芳香醇，CN-作为离去基团被取代掉，二者缩合成α羟基酮。